卤键驱动的溶液相超分子螺旋

发布日期:2017-02-14     浏览次数:次   

       yl6809永利官网江云宝教授课题组在超分子螺旋构建工作中取得新的研究进展,相关结果以“C-I···π Halogen Bonding Driven Supramolecular Helix of Bilateral N-Amidothioureas Bearing β-Turnsˮ 为题发表于J. Am. Chem. Soc. (2017, 139 (19), pp 6605–6610),并被J. Am. Chem. Soc.的Spotlights栏目报道 (J. Am. Chem. Soc., 2017, 139, 2853-2854)。

       研究工作报道了首例溶液相卤键驱动的单股超分子螺旋结构的形成,提出了螺旋结构构筑基元的设想,并以二肽酰胺基硫脲中的β-转角为螺旋结构。发现构筑基元中的β-转角螺旋结构协同促进构筑基元之间的卤键作用,有利超分子螺旋结构中手性的延伸,并因此观察到超分子螺旋的手性放大效应。研究手段包括晶体结构分析、电镜观察、高场多维核磁、CD、吸收光谱和DFT计算等。

            
       该工作主要由博士生曹金莲、博士后严小胜等共同完成,系课题组有关酰胺基硫脲研究经历苯甲酰胺基硫脲 (Org. Lett., 2002, 4, 3203; J. Org. Chem., 2004, 69, 6449; Org. Biomol. Chem., 2006, 4, 624; J. Phys. Chem. B, 2008,112, 5105; J. Org. Chem., 2008, 73, 1124; Chem. Asian J., 2010, 5, 543)、脂肪酰胺基硫脲 (Org. Biomol. Chem., 2007, 5, 1771) 和氨基酸、短肽基酰胺基硫脲 (Chem. Commun., 2011, 47, 11784; 2013, 49, 8943) 多年积累 (Chem. Soc. Rev.2010, 39, 3729) 的结果。学院985平台之850 MHz高场核磁波谱仪发挥了重要作用,相关研究得到了中国科学院武汉数学物理研究所刘买利研究员的指导;另外,理论计算得到了闽江学者讲座教授莫亦荣博士的指导。研究工作得到国家自然科学基金委创新研究群体、重点项目(项目批准号:21275121、21435003、91427304、21521004、J1310024)和教育部创新团队(IRT13036)的资助。

       论文链接:http://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jacs.6b13171 

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